La estructura general de la Colección está delimitada por hechos específicos que marcan cambios y abren nuevas etapas en la dinámica de una Iglesia siempre presente en la historia de nuestra patria. Así, el primer volumen denominado: 'En los caminos de la conquista espiritual', se enmarca desde el asentamiento español en el territorio hasta la vacancia de la Diócesis de Santiago con la muerte de Marán; el segundo tomo: 'La Iglesia en tiempos de la Independencia', comprende el período previo a la independencia, hasta que la Santa Sede reconoce la Independencia de Chile; el tercer tomo 'Los nuevos caminos: la Iglesia y el Estado' nos muestra el proceso que terminará con la separación de la Iglesia y el Estado. En el cuarto tomo: 'Una sociedad en cambio', se abordan las temáticas de una Iglesia que comienza un desarrollo independiente del Estado hasta que asume el Arzobispo de Santiago, Raúl Silva Henríquez.